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解鎖“納米王子”新功能

作者:早報(bào)網(wǎng) 時(shí)間:2023-05-01 11:24 點(diǎn)擊:次
導(dǎo)讀:

   富勒烯,,一種擁有完美對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)的分子,,因其在納米尺度范圍內(nèi)具有特殊穩(wěn)定性,,被譽(yù)為“納米王子”,。

   今年3月,,一項(xiàng)名為“溫和壓力條件下實(shí)現(xiàn)乙二醇合成”的成果,,入選2022年度中國(guó)科學(xué)十大進(jìn)展,。業(yè)界認(rèn)為,,該成果可望促進(jìn)煤化工更加綠色,,降低我國(guó)乙二醇產(chǎn)業(yè)對(duì)外采石油的依賴(lài),。

   這項(xiàng)重大成果的誕生,關(guān)鍵在于解鎖“納米王子”新功能,。

  一場(chǎng)“偶遇”帶來(lái)科學(xué)驚喜

   8年前,,廈門(mén)大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院博士生鄭建偉在導(dǎo)師袁友珠的指導(dǎo)下,首次利用富勒烯開(kāi)展煤制乙二醇實(shí)驗(yàn),,就獲得完美數(shù)據(jù),。

   乙二醇是我國(guó)需求量非常大的一種化工原料,塑料瓶,、紡織品,、防凍液……這些隨處可見(jiàn)的生活用品都離不開(kāi)它。

   “傳統(tǒng)乙二醇主要從石油經(jīng)環(huán)氧乙烷線(xiàn)路合成得到,,但我國(guó)石油高度依賴(lài)進(jìn)口,。開(kāi)發(fā)利用我國(guó)相對(duì)豐富的煤炭資源,代替石油生產(chǎn)乙二醇,,意義重大,。”如今已是廈大化學(xué)化工學(xué)院教授的鄭建偉告訴科技日?qǐng)?bào)記者,讀博期間,,他跟隨導(dǎo)師圍繞煤制乙二醇開(kāi)展研究,,直至后來(lái)赴英留學(xué)也從未中斷。

   煤制乙二醇,,催化是關(guān)鍵一環(huán),。一直以來(lái),找到高效穩(wěn)定且安全的催化劑是一個(gè)世界難題,。早在2009年,,廈門(mén)大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院教授袁友珠就開(kāi)始與這個(gè)問(wèn)題“死磕”。

   “催化劑被譽(yù)為現(xiàn)代化工的‘芯片’,,理想的催化劑能減少化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物,,幫助直接生產(chǎn)出我們需要的產(chǎn)品?!痹阎榻榻B,,已有的煤制乙二醇合成方法中,催化劑穩(wěn)定性差,,需要高壓氫氣,,不僅存在安全隱患,產(chǎn)品純度也不高,。

   有沒(méi)有更理想的催化合成方法,?

   “為什么不試試富勒烯與銅催化劑相結(jié)合?”2015年1月,,廈大化學(xué)化工學(xué)院課題組年度交流會(huì)上,,該院教授謝素原看到兩者的相似之處,提出這一設(shè)想,。

   謝素原是富勒烯領(lǐng)域的研究專(zhuān)家,,他提出過(guò)使數(shù)以萬(wàn)計(jì)的新型富勒烯得以穩(wěn)定的“張力釋放”和“局域芳香性”基本原理,發(fā)明的多段燃燒合成法實(shí)現(xiàn)了多種富勒烯及其衍生物的大規(guī)模制備,。

   袁友珠回憶,,第二天,謝素原就送來(lái)5克富勒烯,,讓他交給學(xué)生去做實(shí)驗(yàn),。意外且驚喜的是,“實(shí)驗(yàn)居然一次就成功了”,!

  歷時(shí)7年驗(yàn)證一個(gè)結(jié)果

   “相較其他催化劑,,富勒烯作為電子緩沖劑,空速增強(qiáng)至7倍,。這好比人是一口一口吃飯,,它是一碗一碗地吃。”鄭建偉回憶,,當(dāng)年接過(guò)富勒烯,,他很快就得到實(shí)驗(yàn)結(jié)果:在常壓環(huán)境下成功制備出乙二醇!

   面對(duì)完美的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,研究團(tuán)隊(duì)表現(xiàn)出一致的冷靜和謹(jǐn)慎――一切成果都必須經(jīng)得起可重復(fù)的考驗(yàn),。

   大家抓緊重復(fù)實(shí)驗(yàn),。然而,在此后多年的無(wú)數(shù)次實(shí)驗(yàn)中,,卻無(wú)人能復(fù)現(xiàn)最初的結(jié)果,。

   到底是哪里出錯(cuò)了?

   大家讓后來(lái)去了英國(guó)留學(xué)的鄭建偉一遍遍回憶實(shí)驗(yàn)細(xì)節(jié),。謝素原建議:先制作電化學(xué)圖譜,,摸清機(jī)理。

   根據(jù)提示,,碩士生崔存浩表征了富勒烯與銅的電子相互轉(zhuǎn)移現(xiàn)象;隨后,,研究人員對(duì)實(shí)驗(yàn)樣品開(kāi)展球差電鏡分析,,進(jìn)一步探究富勒烯與銅催化劑相互作用的規(guī)律。

   完美實(shí)驗(yàn)結(jié)果背后的謎團(tuán)一層層被揭開(kāi),。

   團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn),,催化劑銅的價(jià)態(tài)保持穩(wěn)定是保證催化效果的關(guān)鍵,在激烈的催化反應(yīng)中,,銅表面的電子出現(xiàn)轉(zhuǎn)移,,就需要一個(gè)與之匹配的物質(zhì)接收電子以達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)。

   掌握了銅與富勒烯之間的可逆電子轉(zhuǎn)移規(guī)律,,2020年,,博士生黃樂(lè)樂(lè)終于完美復(fù)刻了當(dāng)年鄭建偉的實(shí)驗(yàn)。

   此后兩年,,研究團(tuán)隊(duì)先后在中科院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所完成放大實(shí)驗(yàn),、在實(shí)驗(yàn)室利用該催化劑進(jìn)行常壓加氫反應(yīng),成功制備出乙二醇產(chǎn)品,。使用該方法后,,煤制乙二醇產(chǎn)品中可直接探測(cè)的雜質(zhì),從20多種減少到兩種,。

   2022年4月,,這一成果登上《科學(xué)》雜志。此時(shí),,距第一次完美實(shí)驗(yàn)已過(guò)去7年,。

   7年中,這項(xiàng)研究先后歷經(jīng)3屆研究生,得益于6個(gè)研究團(tuán)隊(duì)的精誠(chéng)合作,。

  產(chǎn)學(xué)研融合加快技術(shù)落地

   “經(jīng)反復(fù)實(shí)驗(yàn),,我們論證了富勒烯就是催化劑銅極為理想的伙伴?!币延?021年當(dāng)選中國(guó)科學(xué)院院士的謝素原介紹,,富勒烯被用作催化劑已有先例,但將其作為“電子緩沖劑”與過(guò)渡金屬催化劑結(jié)合,,尚屬首次,。

   通過(guò)解鎖富勒烯作為“電子緩沖劑”的新功能,這項(xiàng)研究改進(jìn)了一直以來(lái)合成氣制備乙二醇的技術(shù)“卡點(diǎn)”,,實(shí)現(xiàn)了在近常壓和低于200℃的條件下草酸二甲酯加氫制備乙二醇,。

   “這意味著合成氣制備乙二醇的安全性、效率和純度都將大幅提高,,有望降低我國(guó)對(duì)石油技術(shù)路線(xiàn)的依賴(lài),。”謝素原說(shuō),。

   創(chuàng)新成果轉(zhuǎn)化為現(xiàn)實(shí)生產(chǎn)力,,離不開(kāi)放大量產(chǎn),僅憑實(shí)驗(yàn)室不可能實(shí)現(xiàn),。課題組選擇與廈門(mén)福納新材料科技有限公司攜手,,開(kāi)展富勒烯催化劑合成工藝放大研發(fā)。后者擁有自主生產(chǎn)技術(shù)體系,,具備年產(chǎn)噸級(jí)富勒烯生產(chǎn)規(guī)模,,加入課題組后,又投入200多萬(wàn)元開(kāi)辟富勒烯催化劑規(guī)?;铣缮a(chǎn)線(xiàn),,為科研團(tuán)隊(duì)成果落地提供了有力產(chǎn)業(yè)支持。

   黨的二十大報(bào)告提出,,加強(qiáng)企業(yè)主導(dǎo)的產(chǎn)學(xué)研深度融合,,強(qiáng)化目標(biāo)導(dǎo)向,提高科技成果轉(zhuǎn)化和產(chǎn)業(yè)化水平,。隨著富勒烯生產(chǎn)規(guī)模不斷擴(kuò)大,,價(jià)格逐漸降低,研究團(tuán)隊(duì)正加速向千噸級(jí)中試夢(mèng)想邁進(jìn),。

   “我們希望這項(xiàng)顛覆性技術(shù)能早日走向市場(chǎng),,為產(chǎn)業(yè)帶來(lái)變革性突破!”謝素原表示,。(符曉波)

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